| 語言 : |
|
| 百科社區 |百科問答 |提交問題 |詞彙知識 |上傳知識 |
霍夫曼規則 |
|
簡介 在四級銨鹽與鹼作用時所發生的脫去一分子胺的消除反應中，所生成的烯烴主要來自帶有較少取代基的烷基。 1881年由A.W.von霍夫曼提出。霍夫曼規則與扎伊采夫規則相反，這是由於二者的應用範圍不同：霍夫曼規則適用於四級銨鹼加熱分解生成烯烴的反應；扎伊采夫規則適用於醇脫水或鹵代烷脫鹵化氫生成烯烴的反應。例如，下面的四級銨鹽在消除一分子胺時，得到的烯烴是乙烯而不是丙烯： 這是由於帶取代基較多的烷基，如上例中的丙基，由於甲基的給電子作用，使β′碳原子上的電子密度增加，H不容易脫去，所以不易發生消除反應。 適用於 適用於雙分子消除反應 霍夫曼規則適用於雙分子消除反應。由於雙分子消除反應的立體化學過程是反式消除，體積大的離去基團[1]（三級胺基）與β-Η正處於相反方向。霍夫曼消除方向取決於最穩定的構象異構體，例如2-戊基三甲基銨鹽消除，得到98％的1-戊烯，只有2％的2-戊烯。原因就是構象a中鄰位交叉只是H原子，立體效應小些；而構象b中鄰位交叉的CH3CH2基離近，立體效應大些，a比b穩定。構象c的立體效應雖然最小，但由於β-H與 N（CH3）3處於順式位置，不可能發生雙分子反式消除反應。所以構象a的消除反應主要導致生成1-戊烯。也可應用於硫鎓類化合物 霍夫曼規則也可應用於硫鎓類化合物。 消除反應往往比較複雜，霍夫曼規則和扎伊采夫規則的相反性正反映了這種複雜性，它們各有不同的適用範圍。一般來說，扎伊采夫規則與產物的穩定性有關，而霍夫曼規則卻與反應物的穩定性有關。 |
| 用戶 評論 |
|
還沒有評論 |
