范特霍夫等溫方程(van’t Hoff plot)
△Gθ=△Hθ - T*△Sθ
適用於不同溫度標準狀態下的反應,然而現實工作生活中,大多數反應是在非標準狀態下進行的,那麼如何計算這些時候反應的吉布斯自由能呢?經過多年的研究,范特霍夫通過對氣體化學勢與溫度的關係的推導,得到了范特等溫方程。
范特霍夫提出的方程:△G=△Gθ R*T*LnQ
其中,△Gθ為該溫度下標準吉布斯自由能變,Q為該反應熵。
通過范特霍夫等溫式可以得到不同溫度下反應吉布斯自由能變,從而判斷反應進行方向。
范特霍夫方程(Van 't Hoff equation)是一個用於計算在不同溫度下某反應的平衡常數的方程。設K 為平衡常數, ΔH為焓變, ΔS為熵變,T為溫度。由雅各布斯·亨里克斯·範托夫提出。或者寫為
如果假設反應焓變在不同溫度下保持恆定,則在不同溫度T1和T2下,等式的定積分為
這裡K1是在絕對溫度T1下的平衡常數, K2是在絕對溫度T2下的平衡常數。 ΔH是標準焓變,R 是氣體常數。
推導
由
和
得到
因此,通常由負的平衡常數的自然對數-lnK對對應的溫度的倒數1/T做圖得到一條直線,其斜率為最小標準焓變除以氣體常數R,ΔH/R,截距為標準熵變除以氣體常數R,ΔS/R。
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