表觀活化能的定義
活化能(activationenergy)的概念最早是針對Arrhenius公式k=Ae-Ea/RT中的參量Ea提出的。故叫Arrhenius活化能。
表觀活化能的表現
表觀活化能,因為它是通過實驗數據求得,又叫實驗活化能。嚴格講Arrhenius活化能Ea應是溫度的函數。考慮到溫度對Ea的影響,其定義式為即等於lnk-1/T曲線斜率的負值乘以R。表觀活化能對於基元反應
表觀活化能對於基元反應,Ea可賦予較明確的物理意義,即表示活化分子的平均能量與所有分子平均能量的差值。
表觀活化能對於復雜反應
表觀活化能對於復雜反應,如果得到有明確級數的總反應速率方程,總速率常數(又叫表觀速率常數)是各基元步驟的速率常數因次之積,例如:,則總反應的活化能是各基元反應活化能的代數和,即:a=E1 1/2E2 E-1這時Ea稱為總包反應的表觀活化能(apparentactivationenergy)。
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