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三氯氧磷 |
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分子式：POCl3 分子量：153.33 危險標記：20（酸性腐蝕品） 包裝類別：II包裝方法：閉口厚鋼桶，採用2∼3毫米厚的鋼板焊接製成，桶身套有兩道滾箍。螺紋口、蓋、墊圈等封口件配套完好，每桶淨重不超過300 公斤；玻璃瓶或塑料桶（罐）外全開口鋼桶；玻璃瓶或塑料桶（罐）外普通木箱或半花格木箱；磨砂口玻璃瓶或螺紋口玻璃瓶外普通木箱；安瓿瓶外普通木箱。 概述：三氯氧磷（分子式：POCl3），也稱作磷酰氯、氧氯化磷、氯氧化磷，是一種工業化工原料，為無色透明液體。具有刺激性臭味。在潮濕空氣中劇烈發煙。相對密度1.67。熔點1.25℃。沸點 105.1℃。在水、乙醇中分解形成磷酸及氯化氫。大量水驟然倒入時,可發生劇烈反應。 POCl3與水和醇反應，生成磷酸或磷酸酯，如：O=PCl3 3 H2O → O=P(OH)3 3 HCl若反應中醇代替水，則產物為三烷基磷酸酯。此類反應常在吡啶或胺中進行，以吸收生成的HCl，推動反應進行。路易斯酸如氯化錳催化下，POCl3與過量酚（ArOH）共熱得到三芳基磷酸酯。例如與苯酚反應：3 C6H5OH O=PCl3 → O=P(OC6H5)3 3 HCl,三氯氧磷是路易斯鹼，會與很多路易斯酸形成加合物。如與四氯化鈦反應：Cl3P -O TiCl4 → Cl3P -O-吢椀Cl4 與氯化鋁生成的加合物（POCl3·AlCl3）很穩定，POCl3也因此被用於從傅-克反應生成物中去除AlCl3。 AlCl3存在下，POCl3與溴化氫反應生成POBr3。工業上由三氯化磷與氧氣或五氧化二磷反應製備，主要用作生產磷酸酯如磷酸三甲苯酯。 理化性質 主要成分：含量：工業級≥99.0%。 外觀與性狀：無色透明的帶刺激性臭味的液體，在潮濕空氣中劇烈發煙，水解成磷酸和氯化氫，進一步生成H[P2O4Cl3]。 熔點（℃）：1.25 沸點（℃）：105.3 相對密度（水=1）：1.68(15．5℃) d（25）=1.645 相對蒸氣密度（空氣=1）：5．3 蒸氣壓（kPa）：5.33（27.3℃） 溶解性：溶於醇，溶於水。 穩定性和反應活性：穩定 危險特性：遇水猛烈分解, 產生大量的熱和濃煙, 甚至爆炸。對很多金屬尤其是潮濕空氣條件下有腐蝕性。 禁配物：強還原劑、活性金屬粉末、水、醇類。 製備方法 氯化水解法：將三氯化磷加入反應器中，通入氯氣，同時滴加水，控制氯水比在3.94左右，通氯氣和滴水速度分別為25∼35kg/h和6.25∼8.8 kg/h 。用夾套蒸汽加熱至105∼109℃使反應器內反應物汽化，經冷凝器冷凝後，再回流入反應器中。二次通入氯氣，繼續氯化殘存的三氯化磷。回流至反應物色澤潔白、三氯化磷殘存量在0.2%以下時，可由冷凝器導出作為三氯氧磷成品。其 PCI3 Cl2 H2O→POCl3 2HCl↑ 反應生成的氯化氫氣體，經水吸收生成稀鹽酸。 用途 用於製取磷酸二苯-異辛酯、磷酸三乙酯等磷酸酯，塑料增塑劑，有機磷農藥，長效磺胺藥物等。還可用作染料中間體，有機合成的氯化劑和催化劑，阻燃劑。 電子級三氯氧磷的用途在太陽能行業，集成電路，分離器件，光線預製棒等液態磷源也可製備磷酸酯。 在半導體行業主要用於N型摻雜源，在0℃反應效果最好。 應急處置 皮膚接觸：立即脫去污染的衣著，用大量流動清水沖洗至少15分鐘。就醫。 眼睛接觸：立即提起眼瞼，用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫。 吸入：迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進行人工呼吸。就醫。 |
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